Koopmans-Theorem

Koopmans-Theorem

Das Koopmans-Theorem ist eine nach dem niederländisch- amerikanischen Physiker T. C. Koopmans benannte Näherung.

In ihr wird angenommen, dass sich die Lage der Energieniveaus eines Atoms oder Moleküls bei seiner Ionisierung nicht ändert. Dadurch ist die Ionisationsenergie $ I\,\! $ für das höchste besetzte Molekülorbital ({{Modul:Vorlage:lang}} Modul:Multilingual:149: attempt to index field 'data' (a nil value), HOMO) gleich der negativen Orbitalenergie $ \varepsilon \,\! $:

$ I=-\varepsilon .\,\! $

Das Koopmans-Theorem ist eine Näherung, da durch das Entfernen eines Elektrons $ i\,\! $ die Kopplung aller Elektronen an ebendieses Elektron verschwindet und sich so sämtliche Orbitalenergien ein klein wenig ändern.

Die Orbitalenergie kann auch berechnet werden, beispielsweise nach der Hartree-Fock-Methode.

Siehe auch

Literatur

  • T. Koopmans: Über die Zuordnung von Wellenfunktionen und Eigenwerten zu den Einzelnen Elektronen Eines Atoms. Physica (Amsterdam) 1,104, 1934, doi:10.1016/S0031-8914(34)90011-2
  • A. Szabo, N.S. Ostlund: Modern Quantum Chemistry, Dover Publications, Mineola 1996, ISBN 0-07-062739-8