Born-Landé-Gleichung

Die Born-Landé-Gleichung (benannt nach Max Born und Alfred Landé), auch Madelung-Gleichung (nach Erwin Madelung), ist eine Erweiterung des elektrostatischen Coulomb-Modells auf Ionenkristalle (also Salze) und erlaubt die Berechnung von Gitterenergien.

Das Coulomb-Modell geht von entgegengesetzten Punktladungen in regelmäßiger Anordnung aus, da Ionen gegen außen positiv oder negativ geladen sind. Bei genügend großer Annäherung treffen jedoch die Elektronenschalen der Ionen aufeinander, die sich aufgrund ihrer gleichen „Ladung“ abstoßen. Die Größe der Abstoßung hängt von der Elektronendichte der Ionen ab und wird mit dem Born-Exponenten $ n $ gemessen. Dieser wird experimentell aus der Kompressibilität der Ionenkristalle ermittelt, zur Berechnung können aber auch Durchschnittswerte verwendet werden.

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Die Madelung-Konstante sollte mit Fehler beim Parsen (MathML mit SVG- oder PNG-Rückgriff (empfohlen für moderne Browser und Barrierefreiheitswerkzeuge): Ungültige Antwort („Math extension cannot connect to Restbase.“) von Server „https://wikimedia.org/api/rest_v1/“:): A statt mit Fehler beim Parsen (MathML mit SVG- oder PNG-Rückgriff (empfohlen für moderne Browser und Barrierefreiheitswerkzeuge): Ungültige Antwort („Math extension cannot connect to Restbase.“) von Server „https://wikimedia.org/api/rest_v1/“:): M bezeichnet werden um eine Verwechselung mit der Molaren Masse Fehler beim Parsen (MathML mit SVG- oder PNG-Rückgriff (empfohlen für moderne Browser und Barrierefreiheitswerkzeuge): Ungültige Antwort („Math extension cannot connect to Restbase.“) von Server „https://wikimedia.org/api/rest_v1/“:): M auszuschließen.

Weitere Verfeinerungen beruhen auf Einbezug der Temperatur:

• Nullpunktenergie
• Umrechnung des Resultats auf Temperaturen oberhalb des absoluten Nullpunkts

Je größer der kovalente Bindungsanteil wird, desto schlechter werden die Resultate mit der Wirklichkeit übereinstimmen. Dies kommt daher, dass das Modell auf der Betrachtung reiner Ionen beruht.

Beispiel

Es soll die Gitterenergie von Bariumoxid berechnet werden. Barium ist im Kristallgitter zweifach positiv geladen und die Oxidionen zweifach negativ. Die Beträge der Ionenladungen werden eingetragen:

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Bariumoxid kristallisiert im NaCl-Typ. Dessen Madelungkonstante ist 1,7475. Außerdem setzen wir den Zahlenwert der Avogadro-Konstante, der Permittivität und der Elementarladung ein:

Fehler beim Parsen (MathML mit SVG- oder PNG-Rückgriff (empfohlen für moderne Browser und Barrierefreiheitswerkzeuge): Ungültige Antwort („Math extension cannot connect to Restbase.“) von Server „https://wikimedia.org/api/rest_v1/“:): U_0 = -\frac{1}{4 \pi (8{,}854\cdot 10^{-12}\;\mathrm\frac{As}{Vm})} \cdot \frac{6{,}022\cdot 10^{23}\;\frac{1}{\mathrm{mol}} \cdot 1{,}7475 \cdot 4 \cdot (1{,}602\cdot 10^{-19}\;\mathrm{As})^2}{d_0} \cdot \biggl(1-\frac{1}{n} \biggr)

Den Gleichgewichtsabstand zwischen den Ionen ermitteln wir aus der Summe der Ionenradien. Dieser beträgt:

Fehler beim Parsen (MathML mit SVG- oder PNG-Rückgriff (empfohlen für moderne Browser und Barrierefreiheitswerkzeuge): Ungültige Antwort („Math extension cannot connect to Restbase.“) von Server „https://wikimedia.org/api/rest_v1/“:): d_0 = 150\;\mathrm{pm} + 140\;\mathrm{pm} = 290 \cdot 10^{-12}\;\mathrm{m}

Fehler beim Parsen (MathML mit SVG- oder PNG-Rückgriff (empfohlen für moderne Browser und Barrierefreiheitswerkzeuge): Ungültige Antwort („Math extension cannot connect to Restbase.“) von Server „https://wikimedia.org/api/rest_v1/“:): U_0 = -\frac{1}{4 \pi (8{,}854\cdot 10^{-12}\;\mathrm\frac{As}{Vm})} \cdot \frac{6{,}022\cdot 10^{23}\;\frac{1}{\mathrm{mol}} \cdot 1{,}7475 \cdot 4 \cdot (1{,}602\cdot 10^{-19}\;\mathrm{As})^2}{290\cdot 10^{-12}\;\mathrm{m}} \cdot \biggl(1-\frac{1}{n} \biggr)

$ n $ ist der Mittelwert aus dem Born-Exponent des Kations und des Anions:

Fehler beim Parsen (MathML mit SVG- oder PNG-Rückgriff (empfohlen für moderne Browser und Barrierefreiheitswerkzeuge): Ungültige Antwort („Math extension cannot connect to Restbase.“) von Server „https://wikimedia.org/api/rest_v1/“:): n = \frac{n_\mathrm b(\mathrm{Ba}^{2+})+n_\mathrm b(\mathrm O^{2-})}{2}=\frac{12+7}{2}=9{,}5

Fehler beim Parsen (MathML mit SVG- oder PNG-Rückgriff (empfohlen für moderne Browser und Barrierefreiheitswerkzeuge): Ungültige Antwort („Math extension cannot connect to Restbase.“) von Server „https://wikimedia.org/api/rest_v1/“:): U_0 = -\frac{1}{4 \pi (8{,}854\cdot 10^{-12}\;\mathrm\frac{As}{Vm})} \cdot \frac{6{,}022\cdot 10^{23}\;\frac{1}{\mathrm{mol}} \cdot 1{,}7475 \cdot 4 \cdot (1{,}602\cdot 10^{-19}\;\mathrm{As})^2}{290\cdot 10^{-12}\;\mathrm{m}} \cdot \biggl(1-\frac{1}{9{,}5} \biggr)

Die Einheiten kürzen sich zu Voltamperesekunden (Energie, Joule) pro mol:

Fehler beim Parsen (MathML mit SVG- oder PNG-Rückgriff (empfohlen für moderne Browser und Barrierefreiheitswerkzeuge): Ungültige Antwort („Math extension cannot connect to Restbase.“) von Server „https://wikimedia.org/api/rest_v1/“:): U_0 = -2995648{,}76\;\mathrm\frac{J}{mol} \approx -2995{,}65\;\mathrm{\frac{kJ}{mol}}

Siehe auch

• Kapustinskii-Gleichung
• Born-Haber-Kreisprozess

Literatur

• M. Born, A. Landé: Ber. Preuß. Akad. Wiss. Berlin Nr. 45, 1918, S. 1048 ff.