Strukturtyp
Als Strukturtyp fasst man Kristallstrukturen zusammen, die die gleiche Symmetrie, d. h., die gleiche Raumgruppe haben, und in denen jeweils die gleichen Punktlagen besetzt sind (angegeben in der Wyckoff-Sequenz). Darüber hinaus müssen auch die Atomumgebungen (Koordinationspolyeder) übereinstimmen, was eine ungefähre Gleichheit der Achsenverhältnisse (Zellform) verlangt. Kristalline Substanzen, die zum gleichen Strukturtyp gehören, nennt man isotyp. Die Stöchiometrie isotyper Substanzen muss übereinstimmen; die Art der Atome, der Bindungscharakter und die Atomabstände spielen dagegen für die Klassifizierung keine Rolle. Der Strukturtyp ist im Prinzip eine rein geometrische Angabe. Diese genügt aber, um Ordnung in eine unüberschaubare Anzahl von Verbindungen zu bringen. Darüber hinaus lassen sich über Strukturtypen und deren zugehöriger Symmetrie Verwandtschaftsverhältnisse aufzeigen.[1] Der Strukturtyp ist als ein Hilfsmittel zu einer solchen Ordnungsfindung in der anorganischen Kristallstrukturdatenbank ICSD dokumentiert.[2] Diese Datenbank enthält im April 2016 184748 Einträge. Knapp 79 % der Einträge werden in rund 9100 Strukturtypen zusammengefasst.
Mit Strukturtypen lassen sich Kristallstrukturen klassifizieren, die aus Ionen, Atomen und Atomgruppen, wie z. B. die Sulfatgruppe SO42−, aufgebaut sind. Für Molekülstrukturen, wie sie bei den meisten organischen Verbindungen auftreten, sind Strukturtypen weniger geeignet.
Zu den wichtigsten Strukturtypen zählen Elementstrukturen wie die kubisch dichteste Kugelpackung, die hexagonal dichteste Kugelpackung und das kubisch raumzentrierte Gitter. Noch häufiger ist der Natriumchlorid-Typ. Dazu gehören neben Natriumchlorid, Magnesiumoxid und Bleisulfid noch rund 800 meist ionische, aber auch Verbindungen und Mischkristalle mit stark kovalentem Bindungsanteil.
Von hochsymmetrischen Strukturtypen leiten sich durch Symmetrieabbau häufig weitere Typen ab. Bei einigen Typen existieren ganze Stammbäume (z. B. beim Perowskit). Der höchstsymmetrische Typ ist dann der Aristotyp.
Die 17 häufigsten Strukturtypen sind: Spinell (Al2MgO4), NaCl (Kochsalz), GdFeO3 (symmetrieerniedrigter Perowskit), Cu2Mg (kubische Laves-Phase), ThCr2Si2, CaTiO3 (kubischer Perowskit), CsCl, Cu (kubisch dichte Kugelpackung), AuCu3 (geordnet besetzter Cu-Typ), NdAlO3, MgZn2 (hexagonale Laves-Phase), ZnNiAl/Fe2P, TiNiSi/MgSrSi, CaF2 (Fluorit), CaCu5, CuFeO2 (Delafossit) und ZnS (Sphalerit). Diese 17 Typen haben in ICSD alle über 1000 Vertreter.
Nomenklatur
| Bezeichnung in den Strukturberichten |
Strukturtyp, Hauptvertreter (Prototyp) |
Raumgruppe | Pearson- Symbol |
weitere Beispiele | Anzahl in ICSD
(April 2016)+ |
|---|---|---|---|---|---|
| A | |||||
| Ah | α-Polonium kubisch primitives Gitter (sc) |
Pm3m (Nr. 221) | cP1 | 34 | |
| A1 | Kupfer kubisch flächenzentriertes Gitter (fcc) kubisch dichteste Kugelpackung (ccp) |
Fm3m (Nr. 225) | cF4 | γ-Eisen, Gold | 1225 |
| A2 | Wolfram. W kubisch raumzentriertes Gitter (bcc) |
Im3m (Nr. 229) | cI2 | Vanadium, V
α-Eisen |
781 |
| A3 | Magnesium, Mg hexagonal dichteste Kugelpackung (hcp) |
P63/mmc (Nr. 194) | hP2 | Cobalt, Co | 784 |
| A3' | α-Lanthan dhcp-Struktur |
P63/mmc (Nr. 194) | hP4 | Cf | 71 |
| A4 | Diamant, C | Fd3m (Nr. 227) | cF8 | Si | 89 |
| A5 | β-Zinn, Sn | I4/mmm (Nr. 139) | hP4 | AsIn | 76 |
| A6 | Indium, In | I4/mmm (Nr. 139) | tI2 | MnTi | 79 |
| A7 | Arsen, As | R3m (Nr. 166) | hR2 | Bi | 70 |
| A8 | γ-Selen, Se | P3121 (Nr. 152) | hP3 | Te | 50 |
| A9 | Graphit | P63/mmc (Nr. 194) | hP4 | BN | 9 |
| A12 | α-Mangan, Mn | I43m (Nr. 217) | cI58 | Er5Mg24 | 141 |
| A13 | β-Mangan, Mn | P4132 (Nr. 213) | cP20 | Fe2Re3 | 57 |
| A14 | Iod, I2 | Cmce[3] (Nr. 64) | oS8 | Br2 | 26 |
| A15 | Cr3Si | Pm3n (Nr. 223) | cP8 | V3Si, Nb3Sn, Nb3Ge | 601 |
| B | |||||
| B1 | Natriumchlorid (NaCl) | Fm3m (Nr. 225) | cF8 | FeO, PbS | 3816 |
| B2 | Caesiumchlorid (CsCl) | Pm3m (Nr. 221) | cP2 | FeAl, NiAl | 1386 |
| B3 | Sphalerit-Typ (ZnS) | F43m (Nr. 216) | cF8 | BP | 1002 |
| B4 | Wurtzit-Typ (ZnS) | P63mc (Nr. 186) | hP4 | GaN | 581 |
| B8 | Nickelarsenid (NiAs) (Nickelin) | P63/mmc (Nr. 194) | hP4 | PdTe | 581 |
| C | |||||
| C1 | Fluorit (CaF2) | Fm3m (Nr. 225) | cF12 | SrCl2 | 1045 |
| C2 | Pyrit (FeS2) | Pa3 (Nr. 205) | cP12 | PtP2 | 393 |
| C3 | Cuprit (Cu2O) | Pn3m (Nr. 224) | cP6 | Pb2O | 34 |
| C4 | Rutil (TiO2) | P42/mnm (Nr. 136) | tP6 | MgF2 | 672 |
| C5 | Anatas (TiO2) | I41/amd (Nr. 141) | tI12 | TiNF | 54 |
| C6 | Cadmiumiodid (CdI2) | P3m1 (Nr. 164) | hP3 | VCl2, Ti2O | 220 |
| C7 | Molybdänit (MoS2(4H)) | P63/mmc (Nr. 194) | hP6 | Pt2B | 61 |
| C8 | β-Quarz (SiO2) (Hochquarz, >846 K) | P6222 (Nr. 180) | hP9 | BeF2 | 24 |
| C8a | α-Quarz (SiO2) (Tiefquarz, <846 K) | P3121 (Nr. 152) | hP9 | GrO2 | 176 |
| C9 | Cristobalit (SiO2)HT | Fd3m (Nr. 227) | cF24 | 5 | |
| C10 | Tridymit (SiO2)HT | P63/mmc (Nr. 194) | hP12 | 9 | |
| C14 | MgZn2 hexagonale Laves-Phase |
P63/mmc (Nr. 194) | hP12 | Np5Si3U4 | 1188 |
| C15 | Cu2Mg kubische Laves-Phase |
Fd3m (Nr. 227) | cF24 | Al2Ca | 2324 |
| C18 | Markasit (FeS2) | Pnnm (Nr. 58) | oP6 | RuP2 | 209 |
| C19 | Cadmiumchlorid (CdCl2) | R3m (Nr. 166) | hR3 | Ho2C | 33 |
| C21 | Brookit (TiO2) | Pbca (Nr. 61) | oP24 | HfO2 | 25 |
| D | |||||
| D02 | Skutterudit (CoAs3) | Im3 (Nr. 204) | cI32 | NiP3 | 107 |
| D51 | Korund (Al2O3) | R3c (Nr. 167) | hR10 | Ti2O3 | 382 |
| D58 | Stibnit (Antimonit, Sb2S3) | Pnma (Nr. 62) | oP20 | Sc2As3 | 187 |
| E | |||||
| E11 | Chalkopyrit (CuFeS2) | I42d (Nr. 122) | tI16 | GeZnP2 | 590 |
| E21 | Perowskit (ideal) (CaTiO3) | Pm3m (Nr. 221) | cP5 | CsHgF3 | 2041 |
| E22 | Ilmenit (FeTiO3) | R3 (Nr. 148) | hR10 | LiNbO3 | 282 |
| F | |||||
| F51 | Delafossit (CuFeO2) | R3m (Nr. 166) | hR4 | RbHoO2 | 1024 |
| G | |||||
| G01 | Calcit (CaCO3) | R3c (Nr. 167) | hR10 | LuBO3, NaNO3 | 238 |
| G02 | Aragonit (CaCO3) | Pnma (Nr. 62) | oP20 | KNO3 | 96 |
| H | |||||
| H11 | Spinell (MgAl2O4) | Fd3m (Nr. 227) | cF56 | Fe3O4 | 3859 |
| H2 | Baryt (BaSO4) | Pnma (Nr. 62) | oP24 | CsGaBr4 | 169 |
| L | |||||
| L11 | AuCu | P4/mmm (Nr. 123) | tP2 | LiBi | 162 |
| L12 | Auricuprid (Cu3Au) | Pm3m (Nr. 221) | cP4 | NpSi3 | 1240 |
| L21 | AlCu2Mn (Heusler-Phase) | Fm3m (Nr. 225) | cF16 | Li3Sb | 870 |
| S | |||||
| S11 | ZrSiO4 (Zirkon) | I41/amd (Nr. 141) | tI24 | LuVO4 | 342 |
| S12 | Mg2SiO4 (Olivin) | Pnma (Nr. 62) | oP28 | NaCdPO4 | 795 |
| S14 | Al2Ca3Si3O12 (Granat, Grossular) | Ia3d (Nr. 230) | cI160 | Fe5Tb3O13 | 664 |
| S21 | Sc2Si2O7 (Thortveitit) | C2/m (Nr. 12) | mS22 | As2Mg2O7 | 64 |
| S6 | NaAlSi2O6H2O (Analcim) | I43d (Nr. 220) | cI208 | NaGaSi2O6H2O | 21 |
| S62 | Na8Al6Si6O24Cl2 (Sodalith) | P43n (Nr. 218) | cP46 | Mg3(BeSiO4)2S | 326 |
| *) Die Anzahl enthält auch Mehrfachbestimmungen | |||||
Die Strukturtypen werden üblicherweise nach einer Substanz (Element, Verbindung oder Mineral) benannt. Eine andere Nomenklatur wird seit 1923 in den Strukturberichten verwendet (bis 1939). Diese Nomenklatur ist international unter dem deutschen Namen gebräuchlich (frz. notation Strukturbericht, engl. Strukturbericht designation) und wird vor allem in der Metallurgie noch viel benutzt.
Die Nomenklatur der Strukturberichte teilt die Strukturtypen nach der Stöchiometrie in Gruppen ein, die durch Großbuchstaben bezeichnet sind. Innerhalb der Gruppen wurden die Strukturtypen nach der Reihenfolge der Entdeckung durchnummeriert. Die Strukturberichte enden 1939. Nach 1945 werden sie als Structure Reports fortgesetzt, aber ohne weitere Namen für Strukturtypen zu vergeben.
- A: Elemente
- B: AB-Verbindungen
- C: AB2-Verbindungen
- D: AmBn-Verbindungen
- E: >2 Elemente ohne ausgesprochene Komplexbildung
- F: mit zwei- oder dreiatomigen Komplexen
- G: mit vieratomigen Komplexen
- H: mit fünfatomigen Komplexen
- L: Legierungen
- M: Mischkristalle
- O: organische Verbindung
- S: Silikate
Eine andere Methode der Beschreibung von Strukturtypen sind die Pearson-Symbole. Sie geben das Bravais-Gitter und die Anzahl der Atome je (standardisierte) Elementarzelle an. Da die Atome aber an verschiedenen Positionen sitzen können, reichen die Pearson-Symbole alleine nicht aus, um Strukturtypen voneinander abzugrenzen. Für eine weitere Unterscheidung wird die Wyckoff-Sequenz benutzt, die die besetzten Punktlagen beschreibt. Strukturen, die die gleiche Wyckoff-Sequenz und das gleiche Pearson-Symbol besitzen, werden isopointal genannt. Isopointale Strukturen lassen sich in der Datenbank ICSD leicht suchen. Für eine weitere Abgrenzung müssen dann weitere Kriterien herangezogen werden wie Achsenverhältnisse, beta-Winkel, ANX-Formeln, nötige und ausgeschlossenen chemische Elemente.
Zugehörige Begriffe
- Anisotypie
- Neben der Isotypie existiert noch eine Anisotypie. Hierbei sind die Plätze von Kationen und Anionen vertauscht, als Beispiel seien Calciumfluorid (CaF2) und Lithiumoxid (Li2O) genannt. Li2O kristallisiert im Anti-CaF2-Typ
- Aristotyp
- Ist die idealisierte Stammstruktur, von der sich die gegebene Struktur durch Symmetrieabbau ableitet. So ist der Aristotyp des AuCu3 -Typs der Cu-Typ oder der Aristotyp des GdFeO3 -Typs der CaTiO3 -Typ.
- Homöotypie
- Im strengen Sinne sind zwei Kristallstrukturen nur bei analoger chemischer Summenformel, gleicher Symmetrie (Raumgruppe) und weitgehender Ähnlichkeit in der Atomanordnung isotyp. Für Kristalle, die dem zwar nicht voll entsprechen, aber trotzdem in ihren Strukturen sehr ähnlich sind, wurde der Begriff Homöotypie geprägt. So sind beispielsweise die Kohlenstoffmodifikation Diamant und Sphalerit (ZnS), Calcit (CaCO3) und Dolomit (CaMg(CO3)2) sowie Quarz (SiO2) und Berlinit (AlPO4) homöotyp.
- Isopointal
- Als isopointal werden zwei Strukturen bezeichnet, die in Pearson-Symbol und Wyckoff-Sequenz übereinstimmen. Trotzdem können sie zu verschiedenen Strukturtypen gehören.
- Isotypie
- Als isotyp (von {{Modul:Vorlage:lang}} Modul:ISO15924:97: attempt to index field 'wikibase' (a nil value) isos "gleich", und {{Modul:Vorlage:lang}} Modul:ISO15924:97: attempt to index field 'wikibase' (a nil value) typos "Wesen, Charakter") werden Substanzen bezeichnet, die zum selben Strukturtyp gehören.
- Polytypie
- Bezeichnet das Phänomen, dass eine Substanz in zwei oder mehreren verschiedenen Kombinationen schichtartiger Struktureinheiten vorliegt.
- Wyckoff-Sequenz
- In den International Tables for Crystallography sind u. a. die 230 Raumgruppen mit ihren verschiedenen Punktlagen aufgelistet. Die Punktlagen sind alphabetisch durchnummeriert. Den Buchstaben a bekommt die Lage mit der höchsten Symmetrie, meist im Nullpunkt 0 0 0 der Zelle gelegen. Die allgemeine Lage x y z ohne Eigensymmetrie bekommt den höchsten Buchstaben. In der Wyckoff-Sequenz wird angegeben, welche Lagen wie oft besetzt sind. So hat der NaCl-Typ die Wyckoff-Sequenz "b a". Die Wyckoff-Sequenz ist nicht ganz eindeutig, sondern bei einigen Raumgruppen abhängig von der Nullpunktswahl. So geht die Wyckoff-Sequenz des Spinelltyps "e d a" bei einer Verschiebung um 0.5 0.5 0.5 über in "e c b". Um solche Mehrdeutigkeiten zu vermeiden, sollten vor einem Vergleich die Strukturen standardisiert werden (z. B. mit dem Programm Structure Tidy[4]).
Siehe auch
Literatur
- Will Kleber, Hans-Joachim Bautsch, Joachim Bohm, Detlef Klimm: Einführung in die Kristallographie. 19. Auflage. Oldenbourg Wissenschaftsverlag, München 2010, ISBN 978-3-486-59075-3.
- J. Lima-de-Faria, E. Hellner, F. Liebau, E. Makovicky, E. Parthé (1990). Nomenclature of inorganic structure types. Acta Cryst. A46, 1–11. doi:10.1107/S0108767389008834.
Weblinks
Einzelnachweise
- ↑ Hartmut Bärnighausen: Group-Subgroup Relations between Space Groups: A Useful Tool in Crystal Chemistry, "MATCH", Communication in Mathematical Chemistry 1980, 9, 139–175.
- ↑ Rudolf Allmann, Roland Hinek: The introduction of structure types into the Inorganic Crystal structure Database ICSD, Acta Cryst. A63, 2007, 412–417. doi:10.1107/S0108767307038081.
- ↑ Die ehemalige Bezeichnung dieser Raumgruppe lautete Ccma.
- ↑ L. M. Gelato, E. Parthé (1987). STRUCTURE TIDY - a computer program to standardize crystal structure data. J. Appl. Cryst. 20, 139–143. doi:10.1107/S0021889887086965.
