Eine Charaktertafel enthält Informationen über die irreduziblen Darstellungen einer endlichen Gruppe. In der Chemie kann man mit ihrer Hilfe Aussagen über Eigenschaften von Molekülen basierend auf der zugehörigen Punktgruppe machen.
Die eigentliche Charaktertafel einer Gruppe $ G $ ist eine quadratische Tabelle mit komplexen Zahlen als Einträgen. Die Zeilen entsprechen den irreduziblen Darstellungen von $ G $, die Spalten den Konjugationsklassen in $ G $. Der Tabelleneintrag zur Darstellung $ \rho $ und Konjugationsklasse $ C $ ist der Wert des zu $ \rho $ gehörenden Charakters, ausgewertet auf einem beliebigen Element von $ C $.
Jede irreduzible Darstellung $ \rho \colon G\rightarrow \mathrm {GL} _{n}(\mathbb {C} ) $ einer endlichen Gruppe $ G $ in die Gruppe der invertierbaren n×n-Matrizen definiert den zugehörigen irreduziblen Charakter
wobei $ \mathrm {tr} $ die Spurabbildung ist. Dabei sind zwei irreduzible Darstellungen genau dann äquivalent, wenn die zugehörigen irreduziblen Charaktere gleich sind. Sind $ g,h\in G $ konjugiert, so ist $ g=k^{-1}hk $ für ein $ k\in G $ und daher folgt nach den Eigenschaften der Spur für einen Charakter $ \chi =\chi _{\rho } $
das heißt, Charaktere sind auf Konjugationsklassen konstant. Daher ist ein Charakter bereits dadurch bestimmt, dass der Wert auf allen Konjugationsklassen angegeben wird. Weiter kann man zeigen, dass es genauso viele irreduzible Charaktere gibt wie Konjugationsklassen. Daher kann man alle Charaktere durch ein quadratisches Schema beschreiben. Die Spalten dieses Schemas sind die Konjugationsklassen $ C_{1},\ldots ,C_{r} $, die Zeilen die Charaktere $ \chi _{1},\ldots ,\chi _{r} $. In der i-ten Zeile und j-ten Spalte steht der Wert von $ \chi _{i} $ auf der Konjugationsklasse $ C_{j} $, das ist $ \chi _{i}(c_{j}) $, wobei mit $ c_{j}\in C_{j} $ ein Vertreterelement der Konjugationsklasse gewählt sei.
Unter den Charakteren gibt es ein ausgezeichnetes Element, nämlich den Charakter zur trivialen Darstellung, der auf allen Konjugationsklassen den Wert 1 annimmt, den man auch den trivialen Charakter nennt. Ferner gibt es eine triviale Konjugationsklasse, die aus dem neutralen Element 1 besteht. Der Wert eines jeden Charakters auf der trivialen Konjugationsklasse ist die Spur der Einheitsmatrix und damit gleich der Dimension $ d_{i} $ der i-ten irreduziblen Darstellung.
Man ordnet nun die Charaktere so an, dass $ \chi _{1} $ der triviale Charakter und $ C_{1}=\{1\} $ die triviale Konjugationsklasse ist. Für die weiteren Daten liegt keine Anordnung fest, viele Autoren wählen die erste Spalte aufsteigend sortiert. Die Spaltenbeschriftung besteht aus der Konjugationsklasse oder einem Vertreterelement, oft gibt man auch noch die Mächtigkeit der Konjugationsklasse an. Das führt zu folgender Übersicht, die man Charaktertafel nennt:
| $ G $ | $ 1 $ | $ |C_{2}| $ | $ \ldots $ | $ |C_{r}| $ |
|---|---|---|---|---|
| $ 1 $ | $ c_{2} $ | $ \ldots $ | $ c_{r} $ | |
| $ \chi _{1} $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ \ldots $ | $ 1 $ |
| $ \chi _{2} $ | $ d_{2} $ | $ \chi _{2}(c_{2}) $ | $ \ldots $ | $ \chi _{2}(c_{r}) $ |
| $ \vdots $ | $ \vdots $ | $ \vdots $ | $ \ddots $ | $ \vdots $ |
| $ \chi _{r} $ | $ d_{r} $ | $ \chi _{r}(c_{2}) $ | $ \ldots $ | $ \chi _{r}(c_{r}) $ |
Diese Charaktertafel enthält wichtige Gruppendaten. Zwar kann man daraus nicht die Gruppe rekonstruieren, doch enthält sie genügend Informationen, wichtige Eigenschaften der Gruppe zu entscheiden. Oft gelingt es, Daten der Charaktertafel zu ermitteln, ohne die Gruppe genau zu kennen. Dazu dienen verschiedene Sätze, wie zum Beispiel die Tatsache, dass
und vor allem die schurschen Orthogonalitätsrelationen.
Es sei $ G=\mathbb {Z} _{r} $ die zyklische Gruppe mit $ r $ Elementen. Die Elemente werden mit $ [0],[1],\ldots [r-1] $ bezeichnet. Sei $ \omega =e^{2\pi i/r}\in \mathbb {C} $. Dann erhält man folgende Charaktertafel:[1]
| $ \mathbb {Z} _{r} $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ \ldots $ | $ 1 $ |
|---|---|---|---|---|---|
| $ [0] $ | $ [1] $ | $ [2] $ | $ \ldots $ | $ [r-1] $ | |
| $ \chi _{1} $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ \ldots $ | $ 1 $ |
| $ \chi _{2} $ | $ 1 $ | $ \omega $ | $ \omega ^{2} $ | $ \ldots $ | $ \omega ^{r-1} $ |
| $ \chi _{3} $ | $ 1 $ | $ \omega ^{2} $ | $ \omega ^{4} $ | $ \ldots $ | $ \omega ^{r-2} $ |
| $ \vdots $ | $ \vdots $ | $ \vdots $ | $ \vdots $ | $ \ddots $ | $ \vdots $ |
| $ \chi _{r} $ | $ 1 $ | $ \omega ^{r-1} $ | $ \omega ^{r-2} $ | $ \ldots $ | $ \omega $ |
Es ist $ \chi _{i}([j])=\omega ^{(i-1)j} $.
Es sei $ V_{4}=\{1,a,b,ab\} $ die kleinsche Vierergruppe. Da $ V_{4}\cong \mathbb {Z} _{2}\times \mathbb {Z} _{2} $ und da man zeigen kann, dass die Charaktere eines direkten Produktes von Gruppen die Produkte der Charaktere der Faktoren dieses Produktes sind, kann man die Charaktertafel aus derjenigen von $ \mathbb {Z} _{2} $ gewinnen. Man erhält:[2]
| $ V_{4} $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ |
|---|---|---|---|---|
| $ 1 $ | $ a $ | $ b $ | $ ab $ | |
| $ \chi _{1} $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ |
| $ \chi _{2} $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ -1 $ | $ -1 $ |
| $ \chi _{3} $ | $ 1 $ | $ -1 $ | $ 1 $ | $ -1 $ |
| $ \chi _{4} $ | $ 1 $ | $ -1 $ | $ -1 $ | $ 1 $ |
Die symmetrische Gruppe S3 muss neben dem trivialen Homomorphismus und der Signumfunktion mindestens einen weiteren irreduziblen Charakter $ \chi _{3} $ haben und mindestens einen mit Dimension größer als 1, da die Gruppe sonst abelsch wäre. Da die Summe der Quadrate der Dimensionen gleich der Gruppenordnung ist, bleibt nur $ d_{3}=2 $ und mittels der Orthogonalitätsrelationen sind auch die beiden anderen Werte von $ \chi _{3} $ festgelegt. Man erhält:[3][4]
| $ S_{3} $ | $ 1 $ | $ 3 $ | $ 2 $ |
|---|---|---|---|
| $ 1 $ | $ (1,2) $ | $ (1,2,3) $ | |
| $ \chi _{1} $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ |
| $ \chi _{2} $ | $ 1 $ | $ -1 $ | $ 1 $ |
| $ \chi _{3} $ | $ 2 $ | $ 0 $ | $ -1 $ |
Allein aus der Kenntnis, dass eine Gruppe $ G $ 8 Elemente hat und nicht abelsch ist, lässt sich die Charaktertafel konstruieren. Da $ G $ eine 2-Gruppe ist, kann das Zentrum $ Z $ nicht trivial sein und $ G/Z $ hat 2 oder 4 Elemente und kann nicht zyklisch sein, da sonst $ G $ abelsch wäre. Also muss $ G/Z\cong V_{4} $ sein. Da es wegen $ 3^{2}=9>8 $ höchstens irreduzible Charaktere der Dimension 2 geben kann, da es mit dem trivialen Charakter immer einen der Dimension 1 gibt und da die Summe der Quadrate der Dimensionen 8 ergeben muss, bleibt nur die Möglichkeit von 5 irreduziblen Charakteren der Dimensionen 1,1,1,1,2. Also muss es auch 5 Konjugationsklassen geben, deren jeweiliger Vertreter mit $ 1,-1,a,b,c $ bezeichnet sei, wobei $ -1\in Z $. Mittels $ |Z|=2 $, $ G/Z\cong V_{4} $ und Orthogonalitätsrelationen kann man zeigen, dass notwendig folgende Charaktertafel vorliegen muss:
| $ G $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 2 $ | $ 2 $ | $ 2 $ |
|---|---|---|---|---|---|
| $ 1 $ | $ -1 $ | $ a $ | $ b $ | $ c $ | |
| $ \chi _{1} $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ |
| $ \chi _{2} $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ -1 $ | $ -1 $ |
| $ \chi _{3} $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ -1 $ | $ 1 $ | $ -1 $ |
| $ \chi _{4} $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ -1 $ | $ -1 $ | $ 1 $ |
| $ \chi _{5} $ | $ 2 $ | $ -2 $ | $ 0 $ | $ 0 $ | $ 0 $ |
Da es mit der Diedergruppe D4 und der Quaternionengruppe zwei nicht-isomorphe nichtabelsche Gruppen der Ordnung 8 gibt, zeigt dieses Beispiel, dass sich die Gruppe nicht aus der Charaktertafel rekonstruieren lässt.[5]
Die alternierende Gruppe A4 ist nichtabelsch und hat 4 Konjugationsklassen. Für die Dimensionen der Darstellungsräume bleibt dann nur noch die Folge 1,1,1,3 und es ergibt sich[6]
| $ A_{4} $ | $ 1 $ | $ 3 $ | $ 4 $ | $ 4 $ |
|---|---|---|---|---|
| $ 1 $ | $ (1,2)\,(3,4) $ | $ (1,2,3) $ | $ (1,3,2) $ | |
| $ \chi _{1} $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ |
| $ \chi _{2} $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ \textstyle e^{\frac {2\pi i}{3}} $ | $ \textstyle e^{\frac {4\pi i}{3}} $ |
| $ \chi _{3} $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ \textstyle e^{\frac {4\pi i}{3}} $ | $ \textstyle e^{\frac {2\pi i}{3}} $ |
| $ \chi _{4} $ | $ 3 $ | $ -1 $ | $ 0 $ | $ 0 $ |
Die Überlegungen für die Charaktertafel der alternierenden Gruppe A5 fallen schon etwas komplizierter aus. Daher soll hier nur das Ergebnis angegeben werden:[7]
| $ A_{5} $ | $ 1 $ | $ 15 $ | $ 20 $ | $ 12 $ | $ 12 $ |
|---|---|---|---|---|---|
| $ 1 $ | $ (1,2)\,(3,4) $ | $ (1,2,3) $ | $ (1,2,3,4,5) $ | $ (1,3,5,2,4) $ | |
| $ \chi _{1} $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ |
| $ \chi _{2} $ | $ 4 $ | $ 0 $ | $ 1 $ | $ -1 $ | $ -1 $ |
| $ \chi _{3} $ | $ 5 $ | $ 1 $ | $ -1 $ | $ 0 $ | $ 0 $ |
| $ \chi _{4} $ | $ 3 $ | $ -1 $ | $ 0 $ | $ {\frac {1+{\sqrt {5}}}{2}} $ | $ {\frac {1-{\sqrt {5}}}{2}} $ |
| $ \chi _{5} $ | $ 3 $ | $ -1 $ | $ 0 $ | $ {\frac {1-{\sqrt {5}}}{2}} $ | $ {\frac {1+{\sqrt {5}}}{2}} $ |
Schließlich soll mit der Charaktertafel der symmetrischen Gruppe $ S_{5} $ noch ein etwas größeres Beispiel angegeben werden:[8]
| $ S_{5} $ | $ 1 $ | $ 10 $ | $ 15 $ | $ 20 $ | $ 30 $ | $ 20 $ | $ 24 $ |
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| $ 1 $ | $ (1,2) $ | $ (1,2)\,(3,4) $ | $ (1,2,3) $ | $ (1,2,3,4) $ | $ (1,2,3)\,(4,5) $ | $ (1,2,3,4,5) $ | |
| $ \chi _{1} $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ |
| $ \chi _{2} $ | $ 1 $ | $ -1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ -1 $ | $ -1 $ | $ 1 $ |
| $ \chi _{3} $ | $ 4 $ | $ 2 $ | $ 0 $ | $ 1 $ | $ 0 $ | $ -1 $ | $ -1 $ |
| $ \chi _{4} $ | $ 4 $ | $ -2 $ | $ 0 $ | $ 1 $ | $ 0 $ | $ 1 $ | $ -1 $ |
| $ \chi _{5} $ | $ 5 $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ -1 $ | $ -1 $ | $ 1 $ | $ 0 $ |
| $ \chi _{6} $ | $ 5 $ | $ -1 $ | $ 1 $ | $ -1 $ | $ 1 $ | $ -1 $ | $ 0 $ |
| $ \chi _{7} $ | $ 6 $ | $ 0 $ | $ -2 $ | $ 0 $ | $ 0 $ | $ 0 $ | $ 1 $ |
Wie das Beispiel der nichtabelschen Gruppen der Ordnung 8 zeigt, kann man die Gruppe im Allgemeinen nicht aus der Charaktertafel rekonstruieren. Dennoch lassen sich gewisse Gruppeneigenschaften ablesen.
Eine Gruppe ist genau dann abelsch (kommutativ), wenn alle irreduziblen Darstellungen eindimensional sind, das heißt, wenn die erste Spalte der Gruppentafel nur Einsen enthält.
Man kann zeigen, dass für jeden irreduziblen Charakter $ N_{\chi }=\{g\in G|\chi (g)=\chi (1)\} $ ein Normalteiler ist und jeder andere Normalteiler Durchschnitt solcher $ N_{\chi } $ ist.[9]
Insbesondere ist eine Gruppe genau dann einfach, wenn in jeder Zeile ab der zweiten der Wert der ersten Spalte in der Zeile (d. i. die Dimension des zugehörigen Darstellungsraums) kein zweites Mal vorkommt. Man liest daher leicht ab, dass $ A_{5} $ einfach ist. Die zweite Zeile der Charaktertafel der $ A_{4} $ zeigt, dass diese Gruppe nicht einfach ist.
Da man mit den $ N_{\chi } $ die Normalteiler und deren Teilmengenbeziehungen kennt, kann man auch Verfahren angeben, mit denen man Auflösbarkeit und mit etwas mehr Aufwand auch Nilpotenz ablesen kann.[10]
Schließt man nun aus den Symmetrieelementen oder unter Zuhilfenahme des Schoenflies-Schemas auf die Punktgruppe eines Moleküls, kann man mit Hilfe der Charaktertafel auf bestimmte Eigenschaften des Stoffes schließen.
Die Charaktertafel der $ C_{2v} $-Punktgruppe (kleinsche Vierergruppe, hier in der Schoenflies-Symbolik geschrieben) wird wie folgt mit chemisch relevanten Informationen erweitert
| $ C_{2v} $ | $ E $ | $ C_{2} $ | $ \sigma _{v}(xz) $ | $ \sigma _{v}'(yz) $ | $ h=4 $ | |
|---|---|---|---|---|---|---|
| $ A_{1} $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ z $ | $ x^{2},y^{2},z^{2} $ |
| $ A_{2} $ | $ 1 $ | $ 1 $ | $ -1 $ | $ -1 $ | $ R_{z} $ | $ xy $ |
| $ B_{1} $ | $ 1 $ | $ -1 $ | $ 1 $ | $ -1 $ | $ x,R_{y} $ | $ xz $ |
| $ B_{2} $ | $ 1 $ | $ -1 $ | $ -1 $ | $ 1 $ | $ y,R_{x} $ | $ yz $ |
Die erste Bezeichnung ist die Punktgruppe, in der ersten Zeile stehen die Symmetrieelemente R, die in ihr enthalten sind. Kommt ein Symmetrieelement n-mal vor, dann schreibt man $ nR $ oder stellt wie oben eine weitere Zeile mit den Anzahlen voran. In diesem Fall sind alle Anzahlen gleich 1. Die $ nR $ Symmetrieelemente bilden eine Klasse mit der Ordnung $ n $. Die Gesamtzahl der Symmetrieelemente ist die Ordnung der Gruppe. Im Beispiel der Punktgruppe $ C_{2v} $ ist die Ordnung vier ($ h=4 $).
In der ersten Spalte stehen die irreduziblen Darstellungen $ \Gamma _{i} $. Im obenstehenden Beispiel sind diese in lateinischen Buchstaben mit Indices, den sogenannten Mulliken-Symbolen wiedergegeben. In den folgenden Spalten stehen die Werte der Charaktere $ \chi ^{R} $ (hier: −1 und +1).
In den letzten beiden Spalten stehen die Basen der irreduziblen Darstellungen, bzw. Orbitale, die sich wie eine irreduzible Darstellung transformieren. Man sagt z. B. die Drehung um die z-Achse $ R_{z} $ transformiert wie $ A_{2} $.
Die vorletzte Spalte erlaubt Rückschlüsse darauf, ob eine Molekülbewegung – in ihrer Symmetrie charakterisiert durch ihre irreduzible Darstellung $ \Gamma _{i} $ – in der Infrarotspektroskopie oder ein elektronischer Übergang zwischen zwei Orbitalen in der UV/VIS-Spektroskopie sichtbar sein kann (transformiert wie $ x,y,z $, zeigt also Translation – wobei es jeweils zu einer Dipolmomentänderung kommt). Oder ob, wie aus der letzten Spalte hervorgeht, die Molekülbewegung mittels Raman-Streuung nachweisbar ist (transformiert wie $ xy,xz,yz $ sowie $ x^{2},y^{2},z^{2},x^{2}-y^{2} $, also entsprechend dem Polarisierbarkeitstensor mit verbundener Polarisierbarkeitsänderung).
Die Eigenschwingungen des Moleküls transformieren ebenfalls wie eine der irreduziblen Darstellungen der Punktgruppe des Moleküls.
Die Symmetrien der Basis-Orbitale eines Moleküls lassen sich ebenfalls einer irreduziblen Darstellung der Punktgruppe zuordnen. Hat ein Charakter bei einer bestimmten Darstellung und einem bestimmten Symmetrieelement z. B. den Charakter „+1“, dann ändert sich das Vorzeichen der Wellenfunktion bei Anwendung dieses Symmetrieelements nicht. Ist er „-1“ dann ändert es sich.
Ein Molekül gehöre zur Punktgruppe $ C_{2v} $ (siehe Charaktertafel oben). Zu seinem Basissatz gehöre das $ p_{x} $-Orbital, das auf der $ x $-Achse liegt und wie $ B_{1} $ transformiert. Spiegelung an der $ xz $-Spiegelebene bewirkt keine Änderung des Orbitals, es wird auf sich selbst abgebildet, der Charakter ist „+1“. Spiegelt man das $ x $-Orbital dagegen an der $ yz $-Ebene, ändert sich das Vorzeichen der Wellenfunktion, der Charakter ist also „-1“, wie aus der Charaktertafel erkennbar.
Eine irreduzible Darstellung $ \Gamma _{\mathrm {red} } $ besitzt nur $ {0} $ und $ L $ als invariante Unterräume. Alle anderen Unterräume mixen. Eine reduzible Darstellung zerfällt in verschiedene Unterräume.
Wenn eine Darstellung $ \rho $ vollständig reduzibel ist, kann sie als direkte Summe von irreduziblen Darstellungen betrachtet werden. Nicht jede reduzible Darstellung ist vollständig reduzibel.
Bei vollständig reduziblen Darstellungen können die Anteile $ a_{i} $ der irreduziblen Darstellungen in einer reduziblen Darstellung durch Raten oder folgende Formel ermittelt werden:
$ h $ ist die Ordnung der Gruppe, $ n $ die Ordnung der Klasse, $ \chi _{i}^{R} $ der Charakter der jeweiligen irreduziblen Darstellung $ \Gamma _{i} $ und $ \chi ^{R} $ der Charakter der reduziblen Darstellung $ \Gamma _{\mathrm {red} } $.
