gE-Modelle

Unter g^E-Modellen versteht man Methoden zur Vorhersage von Aktivitätskoeffizienten $\gamma$ mit Hilfe der freien Exzessenthalpie $g^E$ (Exzessgröße bezüglich der freien Enthalpie $g$). Hierbei bedient man sich des Zusammenhangs:

$g^E=R\cdot T\sum _i{x}_{\text{i}}\ln {\gamma }_{\text{i}}$

Es stehen

• $R$ für die universelle Gaskonstante
• $T$ für die absolute Temperatur
• $x_{\text{i}}$ für den Stoffmengenanteil des Stoffes i und
• ${\gamma }_{\text{i}}$ für den Aktivitätskoeffizienten des Stoffes i.

Gibbs-Helmholtz

Hoch parametrisierte g^E-Modelle lassen sich robuster nach T extrapolieren, wenn Daten zur molaren Exzessenthalpie $h^E$ vorliegen:

${\left(\frac{\partial \left(\frac{g^E}{T}\right)}{\partial T}\right)}_{p,n_j}=-\frac{h^E}{T^2}$

Die Herleitung erfolgt analog zur Herleitung der Gibbs-Helmholtz-Gleichung.

Beispiele

• NRTL ()
• UNIQUAC ()
• UNIFAC ()
• COSMO-RS ()
• Hildebrand-Modell
• Flory-Huggins-Modell
• Wilson-Gleichung
• Porter-Ansatz